增材制造技術(shù)(additive manufacturing,AM)作為一種新型的凈成形工藝,能夠?qū)崿F(xiàn)材料的結(jié)構(gòu)-功能一
體化成形,相比于傳統(tǒng)制造工藝,可以高效且低成本的制備出具有復(fù)雜幾何形狀(如懸垂結(jié)構(gòu)、薄壁結(jié)構(gòu)、
復(fù)雜曲面、空間點(diǎn)陣)的構(gòu)件[-2]。鎳基高溫合金具有優(yōu)良的高溫綜合性能,在燃?xì)廨啓C(jī)的燃燒室、核工程
的反應(yīng)堆等極端高溫服役環(huán)境下被廣泛應(yīng)
用。經(jīng)過多年的優(yōu)化和發(fā)展,鎳基高溫合金牌號(hào)已相當(dāng)成熟,它們適合于一般的傳統(tǒng)成形工藝,但將其
應(yīng)用到增材制造工藝時(shí)卻表現(xiàn)出較大的裂紋敏感性[3]。在成形過程中形成的裂紋主要為凝固裂紋、液化裂
紋和固態(tài)裂紋3類[4]。如果合金的凝固特性較差,在凝固末期B、M oN b等元素偏析形成了低熔點(diǎn)的液膜,或
者合金內(nèi)形成大量的碳化物阻礙了熔體
補(bǔ)縮,那么在熱應(yīng)力下就極易形成凝固裂紋[5-8]。在增材制造過程中,激光束等能量源會(huì)反復(fù)掃描粉層并
向沉積層傳導(dǎo)熱量,疊加的熱循環(huán)效應(yīng)極易使由于成分偏析形成的低熔點(diǎn)相重熔,從而形成液化裂紋[5]。
此外,熱循環(huán)還可能導(dǎo)致固態(tài)相變,誘發(fā)相提前析出,使材料的強(qiáng)度升高。Young等[9]和Arkoosh等[10]研究
表明,鎳基高溫合金的延展性會(huì)在某個(gè)中溫區(qū)間突然下降,那么在上述兩個(gè)誘因的共同作用下就可能形成固
態(tài)裂紋。
在增材制造成形過程中,傳統(tǒng)鎳基高溫合金的開裂敏感性隨γ'相含量增加而增大,而低γ'相鎳基高溫合金雖
然能實(shí)現(xiàn)無裂紋制備,但這些合金的強(qiáng)度和耐高溫性能卻無法滿足高強(qiáng)度高溫合金的需求。為降低高γ'相含量
鎳基高溫合金的裂紋形成傾向,部分研究者嘗試了合金成分改性[1-13]、添加第二相[14或者工藝參數(shù)優(yōu)化
[13,15-17]的方法,而另一部分研究者則嘗試開發(fā)適用于增材制造的新高溫合金成分。Tang等[4]通過降低
凝固區(qū)間以及約束開裂指數(shù)(SCI、SA C 指標(biāo)),設(shè)計(jì)出了γ'相體積分?jǐn)?shù)為20%~30%、伸長率高且抗裂性能良好
的ABD-900AM合金。Murray等[18]通過密度泛函、相場(chǎng)位錯(cuò)以及熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)計(jì)算,分別對(duì)合金的強(qiáng)度,
位錯(cuò)剪切機(jī)制,相熱穩(wěn)定性以及元素偏析進(jìn)行了約束設(shè)計(jì),最后利用等離子體沉積構(gòu)建了成分?jǐn)?shù)據(jù)庫,快速
篩選出偏析小且抗裂能力好的SB-CoNi-10合金。Sreera-magiri等[19]通過激光金屬沉積(lasermetal
deposi-tion,LMD)制備了梯度材料,基于CALPHAD的凝固建模設(shè)計(jì)了WSU150合金。目前,適用于增材制造技術(shù)
的鎳基高溫合金仍然缺乏,進(jìn)一步探索新材料設(shè)計(jì)方法以及開發(fā)高強(qiáng)度的鎳基高溫合金將具有重要的工程應(yīng)
用價(jià)值。與傳統(tǒng)的試錯(cuò)法相比,高通量設(shè)計(jì)、CALPHAD計(jì)算或機(jī)器學(xué)習(xí)(machine learn-ing,M L)等方法
更適合增材制造技術(shù)的材料開發(fā),因其可以從龐大的材料空間中高效、準(zhǔn)確地搜尋到目標(biāo)成分。
本文在Thermo-Calc熱力學(xué)計(jì)算的基礎(chǔ)上,采用機(jī)器學(xué)習(xí)和抗裂因子篩選相結(jié)合的綜合設(shè)計(jì)策略,開發(fā)了
一種適用于增材制造工藝的新型鎳基高溫合金。為驗(yàn)證新型合金的抗裂性能,通過熱力學(xué)計(jì)算比較了傳統(tǒng)
CM247LC合金與新型合金的凝固特性,同時(shí)對(duì)選區(qū)激光熔化技術(shù)(SLM)制備的新型合金進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。此外
,探究了熱處理工藝對(duì)成形態(tài)試樣的微觀組織和力學(xué)性能的影響。
1、實(shí)驗(yàn)材料與方法
1.1設(shè)計(jì)策略
針對(duì)鎳基高溫合金的機(jī)械性能、組織穩(wěn)定性、熱處理溫度窗口和抗裂性能進(jìn)行了成分優(yōu)化設(shè)計(jì)。總結(jié)了
影響合金機(jī)械性能、組織穩(wěn)定性以及熱處理溫度窗口的4個(gè)關(guān)鍵熱力學(xué)參數(shù),分別為γ'相分?jǐn)?shù)Vγ',TCP相分?jǐn)?shù)Vtcp,γ'相固溶溫度Tγ'和固相線溫度Ts。將Ni作為基體(質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50% ),選擇Co、M o、C r、W 、V 為固溶強(qiáng)
化元素來提高合金的高溫強(qiáng)度,選擇Al、Ti、Ta、Nb為γ'相(Ni3(Al, Ti)或者γ"相(Ni3Nb)的形成元素,C
和B元素作為晶界強(qiáng)化元素來提高合金的高溫蠕變性能。根據(jù)鑄造合金的成分特點(diǎn),適當(dāng)擴(kuò)大相應(yīng)元素的成
分范圍,并利用Python隨機(jī)采樣形成了57560組成分空間。由于C、B、M o和Nb容易偏析于晶界并有助于凝固
裂紋和液化裂紋的形成,因此限制了這些元素的成分上限。利用Thermo-Calc的TCNI9數(shù)據(jù)庫批量計(jì)算了成分
空間內(nèi)每組合金的4個(gè)相關(guān)熱力學(xué)參數(shù),然后以成分為輸人,熱力學(xué)參數(shù)為輸出建立了BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型,其
中訓(xùn)練集數(shù)據(jù)占70% ,測(cè)試集數(shù)據(jù)占30%。以R2為標(biāo)準(zhǔn)(式1),調(diào)控神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)中隱含層和神經(jīng)元的數(shù)目,直到4
個(gè)熱力學(xué)參數(shù)的R?都穩(wěn)定在0.9以上時(shí),結(jié)束訓(xùn)練。通過熱力學(xué)參數(shù)約束(即0.4≤V(900℃)≤0.55,V rcp(900
℃)≤0.01,T≥1 120 ℃,Ts-T≥50℃),機(jī)器學(xué)習(xí)模型給出了第1批候選合金。
式中,Yi為第i個(gè)成分的真實(shí)值;Y為第i個(gè)成分的預(yù)測(cè)值;Yi代表平均值。R2在0~1間波動(dòng),越接近1,表示模型的預(yù)測(cè)精度越高。
在增材制造成形過程中,合金的裂紋抗性與合金成分、凝固特性以及強(qiáng)度相關(guān)。在成分空間設(shè)計(jì)時(shí),分
析了各類合金元素對(duì)裂紋的潛在影響,通過元素替換以及閾值限制以完成初步的成分優(yōu)化。合金凝固特性的
優(yōu)化涉及4個(gè)抗裂因子,分別為合金的凝固溫度區(qū)間TsI,反應(yīng)合金在臨界溫度區(qū)間凝固速度的SCI[4.20],衡
量凝固末期合金凝固收縮總應(yīng)變的ε[21]以及最大應(yīng)變速率εmax[21]。此外,Harrison等[12]的研究表明,適當(dāng)提
高合金強(qiáng)度會(huì)更有利于提高合金的裂紋抗性。因此,將考慮合金強(qiáng)度以及熱膨脹系數(shù)的PI[2-26]因子也納入
到合金優(yōu)化中,期望設(shè)計(jì)合金擁有更高的強(qiáng)度,更小的熱膨脹系數(shù),即PI取最大值。
利用Thermo-Calc再次計(jì)算了第1批候選合金的非平衡凝固,通過數(shù)據(jù)提取得到每組候選合金的5個(gè)抗裂
因子。選取TsI、SCI、ε和εmax處于低水平且PI處于高水平的候選合金作為最終目標(biāo)合金,并且將其命名為
SCU-800AM。
1.2材料制備與表征
采用純度為99.95% 以上的純金屬(Ni、Al、Ti、Ta、Nb、Cr、W 、Mo、Co、V 和B),通過真空感
應(yīng)熔煉工藝制備出了高純度的母合金,其雜質(zhì)含量如表1所示。
隨后利用氣霧化制備了滿足打印條件的合金球形粉末。使用選區(qū)激光熔化技術(shù)(SLM)進(jìn)行SCU-800AM合金
的樣品制備,設(shè)備型號(hào)為HBD-80,用于組織觀
察的樣品為10mmx10mmx10mm的立方體,室溫拉伸樣品尺寸按照GB/T228.1-2010進(jìn)行制備。SLM制備的樣品通
過線切割加工(WEDM)從基板上剝離,使用配備數(shù)字成像設(shè)備的金相顯微鏡(AxioOb-server3)對(duì)立方體樣品
的縱截面(平行于打印方向)和橫截面(垂直于打印方向)進(jìn)行金相觀察,,SLM態(tài)合金的熱處理實(shí)驗(yàn)在馬弗爐中
完成,首先在1120℃
去應(yīng)力退火2h并爐冷,然后將樣品分別在800、850、900和950℃下時(shí)效20h并空冷。SLM態(tài)及其熱處理試樣都
經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)研磨和拋光,隨后采用4gCuSO4+15mlHCl+100mlH2O溶液進(jìn)行化學(xué)腐蝕,通過掃描電子顯微鏡
(SEM,JEOL,JSM-7900F,日本)對(duì)腐蝕后的樣品進(jìn)行組織表征。利用Im-age-Pro plus6.0軟件統(tǒng)計(jì)時(shí)效后γ'相
的體積分?jǐn)?shù)和尺寸。
2、結(jié)果與分析
2.1凝固特性分析
CM247LC是一種典型的鎳基沉淀強(qiáng)化型合金,γ'相含量約60% ,具備高強(qiáng)度、抗蠕變和抗疲勞性能,被廣
泛用于渦輪轉(zhuǎn)子葉片或?qū)蛉~片等高溫零件。然而,該合金在增材制造工藝中抗裂性能較差,在成形態(tài)試樣
的邊緣及內(nèi)部都會(huì)出現(xiàn)大量的裂紋27。為進(jìn)一步了解設(shè)計(jì)合金的抗裂性能,利用Themo-Calc熱力學(xué)軟件計(jì)算
了CM247LC合金[28]與SCU-800AM
合金的非平衡凝固曲線,比較了這兩種合金的凝固特性。上述合金的名義成分見表2,凝固特性計(jì)算結(jié)果見圖
1。圖1(a)為兩合金從液相逐漸凝固的凝固路徑,圖1(b)為凝固過程中合金液相體積的變化量。
從圖1(a)中可看出CM247LC合金比SCU-800AM合金的凝固溫度區(qū)間大1倍,在低于1000℃時(shí)才完全凝固。
然而合金凝固溫度區(qū)間跨度越大,凝固后期的液相補(bǔ)縮能力越差,這容易導(dǎo)致液相無法填充的枝晶封閉區(qū)形
成微孔。在受到熱應(yīng)力時(shí),這些微孔極易演變?yōu)槟塘鸭y。此外,如果合金在較低溫度下才完全凝固,那么
熔體的流動(dòng)性會(huì)隨著溫度降低而
變差,補(bǔ)縮作用也會(huì)變得更差。在凝固末期,合金的固相分?jǐn)?shù)很高,熱裂紋一旦形成就很難通過液相進(jìn)行修
復(fù),如果合金在臨界溫度區(qū)間[29](△TcrR,文中f=0.90~0.99)停留時(shí)間過長,熱裂紋出現(xiàn)的概率會(huì)更大,
且形成的早期熱裂紋也會(huì)更容易擴(kuò)展成長裂紋。圖1(b)中顯示CM247LC合金的△TcTR達(dá)到240℃,而SCU-
800AM合金的△TcTR僅為100℃,
說明CM247LC合金在這個(gè)區(qū)間達(dá)到完全凝固需要更長時(shí)間,導(dǎo)致該合金更容易形成熱裂紋。表3分別統(tǒng)計(jì)了
SCU-800AM與CM247LC合金的4個(gè)抗裂因子,可看到SCU-800AM合金具有更小的凝固區(qū)間,能夠更快的通過
△TcTR這個(gè)危險(xiǎn)區(qū),同時(shí)在危險(xiǎn)區(qū)內(nèi)還具有較低的收縮應(yīng)變和最大應(yīng)變速率。相比于傳統(tǒng)CM247LC合金,
SCU-800AM合金表現(xiàn)出更優(yōu)的凝固特性,其抗裂紋能力更強(qiáng)。
2.2抗裂性能及力學(xué)性能分析
本文開發(fā)的SCU-800AM合金通過氣霧化技術(shù)制備了球形粉末,粉末形態(tài)和粒徑分布如圖2所示。
整體上粉末球形度較好,含有少量的衛(wèi)星粉,其中值粒徑(Ds)為17.7 μm,Dio和Do分別為8.4 μm和36
μm,粉末質(zhì)量滿足SLM制備要求。
圖3為SLM態(tài)樣品的縱截面和橫截面金相照片。在圖3(a)中可觀察到相互搭接呈“魚鱗”狀的熔池結(jié)構(gòu),
熔池尺寸呈現(xiàn)出淺且寬的特征,整體上沒有明顯的裂紋。在圖3(b)中可觀察到相互平行或交叉的熔道,相鄰
熔道間寬度一致且緊密搭接,顯示出良好的冶金結(jié)合,視野內(nèi)僅觀察到極個(gè)別孔洞,也未發(fā)現(xiàn)明顯的裂紋。
以上結(jié)果表明,SCU-800AM合金在選區(qū)激光熔化工藝中裂紋抗性較好,內(nèi)部?jī)H存在少量的孔洞缺陷,整體上
表現(xiàn)出優(yōu)異的抗裂性能。圖4為SLM態(tài)樣品的室溫拉伸曲線,曲線數(shù)據(jù)如表4所示。從拉伸曲線可以看出,SLM
態(tài)合金沒有屈服平臺(tái),直接由彈性變形過渡到塑性變形階段。合金室溫抗拉強(qiáng)度為971MPa,屈服強(qiáng)度為
670MPa,而伸長率偏低,僅為6.8% 。SLM態(tài)合金組織為完全過飽和固溶體,內(nèi)部不存在相,隨著后期熱處理
組織的調(diào)控,合金的強(qiáng)度和伸長率會(huì)進(jìn)一步提高。
2.3熱處理工藝探究
相比于鑄態(tài)合金,SLM態(tài)合金凝固速度更快,合金內(nèi)僅存在輕微的微觀偏析。圖5(a)顯示了SLM態(tài)合金的
縱截面組織,其中存在跨越多個(gè)熔池外延生長的柱狀晶,呈現(xiàn)出一定的織構(gòu)。此外,圖5(b)中顯示組織內(nèi)沒有
提前析出相或低熔點(diǎn)相,SCU-800AM合金的液化裂紋和固態(tài)裂紋抗性顯著提升。根據(jù)SLM組織,SCU-800AM合金
無需進(jìn)行高溫固溶(a)
Aug.2023處理,僅需在較低溫度下進(jìn)行去應(yīng)力退火即可。圖6為SCU-800AM合金熱力學(xué)平衡圖,經(jīng)計(jì)算該合金
的固溶溫度為1136℃,本文選擇略低于固溶溫度的1120℃作為去應(yīng)力退火溫度,保溫時(shí)間為2h并隨后爐冷,
其組織如圖5(c~d)所示。在OM圖中仍可觀察到外延生長的柱晶,組織沒有明顯再結(jié)晶和晶粒粗化現(xiàn)象,在
SEM圖中可觀察到近圓形的一次相以及基體中未完全析出的細(xì)小二次相。
對(duì)于沉淀強(qiáng)化型高溫合金,時(shí)效工藝是調(diào)控相形態(tài)、尺寸和數(shù)量的關(guān)鍵步驟,而相的分布對(duì)合金的高溫
性能會(huì)產(chǎn)生顯著影響。SLM合金經(jīng)去應(yīng)力退火處理后,大部分相尺寸偏小,部分相還未完全析出。為調(diào)控相
分布,在800、850、900和950℃分別進(jìn)行了時(shí)效工藝探究,具體結(jié)果見圖7。
與去應(yīng)力退火態(tài)組織相比,在800℃/20hAC工藝下,一次相的形態(tài)仍然保持為圓形,平均尺寸為371nm,
基體中析出了更多納米級(jí)二次相。隨著時(shí)效溫度升至850℃,一次相的平均尺寸增大到425.5nm,形態(tài)變?yōu)椴?
規(guī)則圓形,基體中二次相的數(shù)量減少。當(dāng)時(shí)效溫度升到900℃,一次相平均尺寸增加到478nm,形態(tài)由不規(guī)則
圓形向立方狀轉(zhuǎn)變,此時(shí)基體中二次相的數(shù)量進(jìn)一步降低。當(dāng)時(shí)效溫度進(jìn)一步升高到950℃,一次相尺寸再次
增加到519nm,其形態(tài)仍然為不規(guī)則圓形,部分相鄰相出現(xiàn)合并筏筱排化,尺寸達(dá)到2μm左右,此時(shí)基體中只
存在極少的二次相。
上述時(shí)效處理結(jié)果表明,隨著時(shí)效溫度升高,相形貌逐漸有由圓形轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎綘畹内厔?shì),相平均尺寸逐
漸增大,基體中二次相的數(shù)量逐漸減少。相尺寸與元素?cái)U(kuò)散相關(guān),溫度越高,各元素的擴(kuò)散系數(shù)越大,Al、
Ti、Ta等元素更容易擴(kuò)散到基體外形成相,使得殘留于基體通道中的二次相的數(shù)量減少,一次相尺寸增大。
相形貌受到應(yīng)變能和表面能的影響,在去應(yīng)力退火時(shí),最先析出的一次相因保溫時(shí)間較短而尺寸較小,此時(shí)/
基體間錯(cuò)配度和彈性應(yīng)變能都很低,相形貌主要受到表面能的控制。在所有形態(tài)中球形的表面能最低,為使
系統(tǒng)的能量最小,相的形貌只能為球形。隨著時(shí)效溫度增加,基體中的元素逐漸向外部擴(kuò)散,/基體間錯(cuò)配
度隨之增大,此時(shí)彈性應(yīng)變能成為控制相形貌的主要驅(qū)動(dòng)力。立方狀比球形具有更小的應(yīng)變能,因此相有由
球狀向立方狀轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)[30] 。
圖8為不同時(shí)效工藝下材料的硬度與相分?jǐn)?shù)變化圖。隨著時(shí)效溫度升高,材料的硬度呈現(xiàn)下降趨勢(shì),其
中800℃/20h工藝下的硬度最高,達(dá)到442.7HV,而950℃/20h工藝下的硬度最低,僅為383.6HV,二者間相差
60HV。相分?jǐn)?shù)呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),在900℃/20h工藝下達(dá)到最大值44.6%。在整個(gè)時(shí)效過程中,相尺寸
是影響硬度變化的關(guān)鍵因素,隨著時(shí)效溫度升高,相的尺寸變化最明顯,由371nm增加到了519nm,而相分?jǐn)?shù)
相差不大,形態(tài)也都接近于圓形,完全沒有發(fā)生立方化轉(zhuǎn)變。根據(jù)彌散強(qiáng)化機(jī)理,強(qiáng)化相在數(shù)量和形態(tài)上相
差不大時(shí),強(qiáng)化相尺寸越小,材料的強(qiáng)度越高。對(duì)于金屬材料而言,硬度與強(qiáng)度間存在對(duì)應(yīng)關(guān)系,可推測(cè)隨
著時(shí)效溫度升高,相尺寸逐漸變大,材料的強(qiáng)度逐漸降低,硬度也逐漸降低。根據(jù)時(shí)效過程中相的組織分布
以及硬度變化趨勢(shì),SCU-800AM合金最佳的時(shí)效工藝為800℃/20hAC。
3、結(jié)論
(1)相較于傳統(tǒng)的CM247LC合金,新設(shè)計(jì)合金擁有更窄的凝固區(qū)間,且在臨界溫度區(qū)間內(nèi)還具有更快的凝
固速度,更小的收縮總應(yīng)變及最大應(yīng)變速率。通過SLM制備的合金在縱截面和橫截面內(nèi)均未發(fā)現(xiàn)任何裂紋,
合金組織內(nèi)也未析出可誘發(fā)固態(tài)裂紋的相和誘發(fā)液化裂紋的低熔點(diǎn)相。新設(shè)計(jì)合金具有優(yōu)異的抗裂性能。
(2)在去應(yīng)力退火過程中,合金織構(gòu)沒被破壞,內(nèi)部析出了近圓形的一次相和納米級(jí)二次相。隨著時(shí)效
溫度增加,相形態(tài)有由圓形向立方狀轉(zhuǎn)變的趨勢(shì),其平均尺寸由371nm增加到519nm,而相含量先增加后減小
,在900℃/20h時(shí)效處理下達(dá)到最高值44.6% 。
(3)新設(shè)計(jì)合金成形態(tài)的室溫抗拉強(qiáng)度為971MPa,伸長率為6.8% 。在800℃/20h的時(shí)效處理下,合金硬
度達(dá)到最大值442.7HV。
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